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環境樣品分析結果的準確與否關系到環境質量分析的準確度，沒有可靠的數據質量控制方法。數據的可靠性就無從得到保證。現在環境樣品中有機污染物分析的數據質量控制方法，其關鍵部分是替代物和內標物的使用。那么，什么是替代物?替代物如何選擇?替代物和內標又有什么區別呢?
環境樣品基底復雜，目標物的含量低，需要通過預處理去除干擾和富集濃縮。預處理操作繁瑣，失誤也多，引進的分析誤差也較多。如果沒有數據質量控制方法，分析者難以得知和驗證樣品分析是否準確。替代物和內標物的使用保證了實驗數據的可靠性與準確性。
替代物定義
替代物：是一種在任何樣品中都不可能被發現的純物質，其在樣品提取和進行其它處理前被加入的等分和量是已知的。它的量是同樣品中其它組分一樣被測定，它的作用是監控每個樣品的方法性能。
它是一種與目標物性質相近的物質，一般在前處理之前加，用來表征整個前處理過程的損失或回收率。只是用來監測萃取效率，一般認為其回收率在某一范圍(不同標準要求不同)內即認為萃取結果可以定量作為檢查結果。
替代物的特點
1.樣品中不應含替代物，替代物也不應是目標物
2.替代物的物理化學性質應該和目標物相似
3.在檢測上能夠被檢測得到
替代物的作用
替代物監控樣品預處理過程中標物的損失或玷污，樣品中不應含替代物，替代物也不應是目標物，但應是和目標物的物理化學性質相似的化合物，且能夠被定量測定。替代物在樣品預處理前定量加入樣品中，隨樣品走完預處理和儀器分析的全過程。
由于替代物不斷存在于樣品中，可以認為替代物的損失或者玷污的程度，即回收率，能夠準確測量。又由于替代物和目標物的物理化學性質相似，在預處理過程中兩者的損失或玷污的程度是一致的。因此，未知目標物在預處理過程中的回收率，可由已知的替代物的回收率來衡量。這就是替代物在環境樣品的分析中的作用。
鑒于對替代物的要求，樣品的替代物通常是目標物的同位素化合物。例如，測定多環芳烴時，可選用萘、二氫苊、菲、屈等的氘代化合物。它們的物理化學性質與待測的目標物極其相似，萃取過程中的損失或玷污是一致的。經過氣相色譜柱的分離后，氘代多環芳烴可以與待測的多環芳烴部分分離。接在色譜后的質譜檢測器，可把這些質量數不同的氘代物檢出。由于氘代物在天然環境樣品中含量極微，替代物的回收率可視為目標物的回收率。
替代物與回收率的關系
目標物回收率的計算依靠內標物，內標物與替代物一樣，不應在樣品中出現，也不應是目標物。但對其的物理化學性質的要求不像替代物那么嚴，只要與目標物相近，在檢測器上能被定量檢測就行。例如，在分析多環芳烴時，內標物可以是氘代物，也可以是甲基或硝基苯類化合物。內標物在每個樣品預處理后，儀器分析前加入樣品中，同處理過的試樣一起走完儀器分析的全過程。內標物的作用是計算替代物的回收率，美國EPA標準方法中也用來作定量分析的依據。
回收率過高或過低說明操作過程有誤差，應該避免。替代物的回收率在40%至120%間，
分析誤差在要求的范圍內。這與傳統的加標回收率必須達到近 100%的要求有很大差別。
傳統的定量分析一般是利用工作曲線來進行的， 其間的內標物可校正儀器分析的誤差，對
于預處理過程 中誤差的校正無能為力，因此希望回收率接近100%。而采用替代物后，定量分析依靠替代物進行，利用回收率對數據進行校正 。
內標和替代物的區別
在使用內標物和替代物的時候，經常會有實驗人員搞不清楚兩者的區別，兩者區別可以從以下幾點區分
1.定義
替代物：是一種在任何樣品中都不可能被發現的純物質，其在樣品提取和進行其它處理前被加入的等分和量是已知的。它的量是同樣品中其它組分一樣被測定，它的作用是監控每個樣品的方法性能。
內標物：是加到樣品、提取物或標準溶液中已知量的純物質，是用來測定同一溶液中其它分析物質和替代物的相對響應值。內標物質必須是分析的樣品組分中所不含有的，一般是目標物的氘代物，用來體現目標物的基底效應。
2.作用：
內標物是用來定量的;而替代物是監控整個分析過程的。
3.加入時間：
所以替代物(surrogate)必定是在測試初始就加入;而內標物(internal standard)加入時間一般在定容時。
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