靜態頂空氣相色譜儀zui大的優點是不需對樣品作復雜的處理，而直接取其頂空氣體進行分析，但樣品性質仍然對分析結果有直接影響。樣品是指置于頂空樣品瓶中的原樣品，而非進入氣相色譜儀的揮發物，因此要考慮整個頂空樣品瓶中的樣品性質。

    一、氣體樣品：

    于氣體樣品，頂空樣品瓶中只有氣相，沒有凝聚相，與普通氣相色譜儀分析沒有太大區別。要注意的是氣體樣品的采樣溫度和樣品保存溫度可能不同，常常是后者 低于前者。在相對低溫下保存樣品時，有些組分可能會冷凝，所以分析時要在平衡溫度下放置一定的時間，使樣品達到均勻的氣相，以消除部分樣品組分冷凝帶來的 誤差。

    二、液體和固體樣品：

    將液體樣品轉換為氣體，轉換過程需要一定時間。不*的氣化會使頂空樣品與原樣品的組成不同，從而影響分析結果的準確度，應在一定溫度下平衡足夠的時間。

    對于液體和固體樣品，頂空樣品瓶中有氣液或氣固兩相，甚至氣液固三相共存。頂空氣體中各組分的含量既與其本身的揮發性有關，又與樣品基質有關。特別是在樣 品基質中溶解度大的組分，基質效應更為明顯。頂空氣體的組成與原樣品的組成不同，對定量分析的影響尤為嚴重。因此，標準樣品不能僅用待測物的標準品配制， 還必須有與原樣品相同或相似的基質。

    減少基質效應的方法有利用鹽析作用、在有機溶劑中加入水、調節溶液PH值、粉碎固體樣品和稀釋樣品等。